Мэйси родилась в Бристоле в апреле 1997 года. Роль Арьи Старк для нее дебютная. Однако уже начиная с первого сезона девочку не единожды номинировали на престижные награды: Scream Award, SFX Award, премию Гильдии киноактёров США и т. д. В 2014 году Мэйси удостоили статуэтки на церемонии EWwy Award как лучшую актрису второго плана в драматическом сериале и вручили премию Берлинского кинофестиваля как восходящей звезде. К этому моменту она также успела сняться в нескольких полнометражных фильмах.
Мэйси правша, однако для первой роли по собственной инициативе разучила фехтовальные трюки, держа меч в левой руке, поскольку ее героиня Арья Старк — левша. Хотя в оригинальной книге Арье девять лет, играть ее Мэйси Уильямс начала в 13.
Любопытно, что мать актрисы запрещала ей читать цикл «Песнь льда и пламени» из-за слишком тяжелого для восприятия подростка содержания. Как и персонаж саги, Мэйси обладает свободолюбивым характером. Так, она резко высказалась в прессе по поводу шаблонного мышления сценаристов при разработке персонажей. Актрису возмущает, что женские характеры традиционно рисуются как сексуальные в первую очередь.
В жизни Мэйси дружна с исполнительницей роли сестры ее персонажа Софи Тернер, активно пользуется твиттером и регулярно обновляет свой Instagram под ником maisie_williams. Актрисе нравится рукоделие, и в будущем она не исключает возможность стать дизайнером одежды.